AA-1800原子吸收光譜儀檢測丹參藥材中鉛、鎘、砷、汞、銅含量

     隨著中醫(yī)藥化進程的不斷加快,中藥的治療作用和保健作用得到了人民越來越多的認同和推崇,但同時其不良反應(yīng)也逐漸受到世界各國的高度重視。重金屬含量超標(biāo)是引起中藥不良反應(yīng)的重要因素之一，是導(dǎo)致中藥材質(zhì)量下降的重要原因，嚴重阻礙了我國中藥材及其它農(nóng)副產(chǎn)品進軍市場的步伐。重金屬在體內(nèi)富集，當(dāng)含量過高時，便會導(dǎo)致人體多個器官和系統(tǒng)病變，嚴重損害人類身體健康。

    本文參照《中國藥典》方法,對不同產(chǎn)地丹參藥材中的鉛、鎘、砷、汞、銅進行含量測定,為高品質(zhì)丹參藥材的篩選以及該類中藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的建立提供了一定的參考依據(jù)。

1   儀器與試劑

1.1 儀器

AA-1800原子吸收分光光度計(美析中國公司) ,流動注射氫化物發(fā)生器, 所用玻璃儀器均用20%硝酸浸泡,用水反復(fù)沖洗,zui后用去離子水沖洗干凈。

1.2 試劑

硝酸、高氯酸、鹽酸、濃硫酸均為優(yōu)級純，鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液

2 方法與結(jié)果

2.1 測定條件

2.1.1 石墨爐加熱條件

元素檢測波長（nm）干燥溫度（℃）灰化溫度（℃）原子化溫度（℃）凈化溫度（℃）

鉛283.311050017001800

鎘228.811040017001800

2.1.2砷的測定(氫化物法): 檢測波長為193.7 nm。還原劑: 含1%硼氫化鈉和0.3%氫氧化鈉的混合溶液(臨用前配制), 載液:1%鹽酸溶液, 載氣:氮氣。

2.1.3汞的測定（冷原子—氫化物法）：檢測波長為253.6 nm。還原劑:含0.5%硼氫化鈉和0.1%氫氧化鈉的混合溶液(臨用前配制), 載液:1%鹽酸溶液, 載氣:氮氣。

2.1.4銅的測定（火焰法）：采用空氣—乙炔火焰，燃氣流量:1500 mL/min。檢測波長為324.7 nm。

2.2  供試品溶液的制備

2.2.1  取供試品粗粉(過五號篩)約1g，精密稱定，置凱氏燒瓶中，加硝酸-高氯酸（4：1）混合溶液10mL，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡。次日置電熱套中加熱消解，至消解*，放冷，轉(zhuǎn)入50mL量瓶中，用2%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，即得。同法同時制備試劑空白溶液。此法用于砷、鎘、鉛、銅的測定。

2.2.2 取供試品粗粉約1g，精密稱定，置凱氏燒瓶中，加硝酸-高氯酸（4：1）混合溶液10mL，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡。次日置電熱套中于120～140℃加熱消解，至消解液呈少量無色或略帶,放冷,加4%硫酸溶液15mL,0.5%高錳酸鉀溶液0.5mL,搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失,轉(zhuǎn)入25mL量瓶中, 用4%硫酸溶液稀釋至刻度,搖勻,即得。同法同時制備試劑空白溶液。此法用于汞的測定。

2.2  標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

依照《中國藥典》規(guī)定方法, 分別配制鉛、鎘、砷、汞、銅標(biāo)準(zhǔn)溶液,以吸光度為縱坐標(biāo),濃度為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,得到以下方程（見表2）。

表2

元素 濃度范圍  標(biāo)準(zhǔn)曲線方程  R值

 鉛0～80ng/mLC=516.868+6.77260.99204

 鎘0～16ng/mLC=97.7319A-0.64090.99839

 砷0～40ng/mLC=338.1464A+0.48000.99903

 汞0～18ng/mLC=608.6957A+0.11590.99905

 銅0～0.8μg/mLC=5.2352A-0.0086 0.99955

2.3  不同產(chǎn)地丹參中鉛、鎘、砷、汞、銅的含量測定

精密量取空白溶液與供試品溶液,照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項下方法制備并測定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計算，即得。(結(jié)果見表3)

                      表3      測定結(jié)果                   單位：μg/g                                                            

 藥材來源    鉛    鎘    砷    汞   銅

安徽亳州華佗鎮(zhèn)邢各行政村3.599 0.801 0.845 0.064 19.521 

安徽亳州蘆廟鎮(zhèn)蘆廟村2.659 0.664 0.635 0.042 17.707 

安徽亳州小奈鎮(zhèn)趙廟村3.543 0.520 0.513 0.014 21.485 

安徽亳州城北鄉(xiāng)王店村5.948 0.674 0.792 0.095 17.307 

安徽亳州大吳鄉(xiāng)城屯村3.043 0.696 0.648 0.062 16.325 

安徽亳州城北鄉(xiāng)王辛村3.727 0.580 0.663 0.042 33.786 

安徽亳州城北鄉(xiāng)胡莊村2.946 0.785 0.818 0.019 16.416 

安徽亳州蘆廟鎮(zhèn)杜莊村1.023 0.474 1.153 0.111 16.704 

安徽亳州小奈鎮(zhèn)芳莊村2.442 0.588 0.621 0.066 8.849 

安徽亳州小奈鎮(zhèn)張莊村2.541 0.576 0.547 0.116 10.695 

 河南商洛2.261 1.459 0.726 0.158 15.167 

 山東1.768 0.739 0.278 0.123 9.077  

 山西2.890 0.634 0.487 0.168 22.131 

 內(nèi)蒙3.196 0.704 0.767 0.136 24.102 

 安徽3.260 0.839 0.799 0.138 21.023 

 山東野丹參2.339 0.827 0.199 0.114 15.165 

       超標(biāo)率             6.25%     100%       0       0      31.25%

3    結(jié)果分析與討論

3.1   根據(jù)《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定:鉛≤5.0 mg˙kg-1 , 鎘≤0.3 mg˙kg-1 ,汞≤0.2 mg˙kg-1 ,砷≤2.0 mg˙kg–1,銅≤20 mg˙kg–1,與測定結(jié)果相比較,可以得到不同產(chǎn)地丹參中五種重金屬的含量以及超標(biāo)情況。由此可見，不同產(chǎn)地丹參藥材中砷、汞的含量不高，鉛和銅的含量個別超標(biāo)，鎘含量嚴重超標(biāo)。

3.2   濕法消解與干法消解各有優(yōu)缺點,濕法消解適用性強,且揮發(fā)損失較小,但試劑用量大,空白值較大,且處理樣品所需時間較長; 干法消解方法簡便, 試劑污染小, 空白值低。但是其較高的灰化溫度容易造成揮發(fā)性元素的損失, 使測定結(jié)果偏低。本試驗曾經(jīng)用濕法和干法分別做過鉛，鎘，銅三種元素的含量測定，結(jié)果相差不大，考慮到砷和汞的易揮發(fā)性，不宜用干法消解，為了處理方法的簡便與一致性，故選用濕法消解處理。

    本實驗采用電熱套加熱消解,盡量使其受熱均勻,便于樣品處理以及溫度的控制,且消解時間較使用電熱板時縮短。

3.3   本實驗曾經(jīng)對石墨爐加熱程序做過探討,分別設(shè)定了不同的灰化溫度和原子化溫度,考慮到石墨管的壽命以及測定值的準(zhǔn)確性,zui終確定鉛、鎘的灰化溫度和原子化溫度分別為500℃、1700℃和400℃、1700℃。

3.4   中藥中重金屬元素含量過高,容易在人體內(nèi)積蓄,導(dǎo)致各種疾病的發(fā)生。中藥材作為中藥制劑的來源，是對重金屬元素進行監(jiān)測和控制的首要環(huán)節(jié)，因此，在選擇中藥材規(guī)范化種植基地時應(yīng)尊重中藥材產(chǎn)區(qū)形成的歷史，在此基礎(chǔ)上對種植基地的土壤環(huán)境、水質(zhì)進行監(jiān)測和分析，應(yīng)選擇空氣清新、水質(zhì)純凈、土壤未受污染, 具有良好農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境的地區(qū), 全面推行GAP并實施認證,建立綠色中藥材生產(chǎn)基地，合理使用農(nóng)藥、化肥,避免中藥材在采收、運輸、加工中被污染，嚴格控制重金屬的含量，全面提高中藥材的質(zhì)量。